环境友好型氟苯甲酸示踪剂检测方法研究进展(2)

　　Galdiga[7]等采用固相萃取-PFBBr衍生化结合GC-MS，对11种氟苯甲酸类物质的检测方法进行了开发，PFBBr衍生化可有效降低氟苯甲酸类物质的极性，改善其色谱行为。由于电子捕获检测器和阴离子化学离子源对含有多个卤素原子的化合物具有较高的灵敏度，PFBBr还可通过衍生化反应增加待测物的卤素原子（F原子）数量，进一步提高氟苯甲酸的检测灵敏度。该方法确定了11种氟苯甲酸类物质及内标物的衍生化产物结构、特征离子结构及其质核比，最终检测限达到0.01 μg /L。

　　隋艳颖[1，8]等开发了2-氟苯甲酸的GC-MS检测方法。实际油田水样中含有大量的无机、有机物质，会对衍生化反应及GC-MS检测产生干扰，该研究进一步优化了实际水样的预处理方法，对固相萃取柱、洗脱溶剂、水样pH值等关键参数进行了优化，建立了实际水样的固相萃取富集浓缩方法。在此基础上，选择PFBBr作为衍生试剂，4-（三氟代甲基）-苯甲酸（4-TFMBA）作为内标物，对衍生化反应的关键因素，包括溶剂、衍生试剂量、反应温度与时间等进行了优化。最终建立了油田实际水样中痕量2-氟苯甲酸的前处理-柱前衍生-GC-MS成套高灵敏度定量分析方法，进样量1 μL时，所获得的工作曲线浓度范围为5 μg/L-1000 μg/L，检测限达到0.004 μg/L，形成了较为成熟的油田痕量示踪剂的检测技术。

　　GC-MS方法较LC方法而言，极大提高了检测灵敏度，实际应用中可降低氟苯甲酸类示踪剂的投加量，一定程度上降低了应用成本。

　　4 结语

　　综上所述，基于LC分离技术的测定方法，包括HPLC与UPLC等技术，可在不对氟苯甲酸进行预处理的情况下，实现对多种氟苯甲酸类物质及样品中干扰物的高效分离和定量分析，此类方法操作便捷，对样品预处理要求较低，但灵敏度较低，通常只能达到毫克/升的程度，虽然配合固相萃取浓缩富集技术可一定程度上提高检测灵敏度，但依赖于大量水样的提供，应用收到一定限制。基于GC分离技术和MS定量技术的方法，可极大提高检测灵敏度，然而，此方法需要对样品进行繁琐的预处理步骤，同时衍生化步骤对反应条件要求较为严苛，稳定性较差，完整的检测流程对操作人员技术水平较高，耗时较长，在某种程度上也提高了检测成本即氟苯甲酸类示踪剂的使用成本。随着液质联用技术（LC-MS）的普，可将LC的高效分离能力和MS的高灵敏度定量能力结合，有望在保证高精度检测的同时，降低方法对预处理过程的要求，有望成为便捷高效的氟苯甲酸类示踪剂的检测方法，极具应用潜力。

　　参考文献

　　[1] 隋艳颖.气质联用技术（GC-MS）分析油田水中新型水驱示踪剂氟苯甲酸（FBA）的方法研究[D].北京：中国原子能科学研究院，硕士学位论文，2003.

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