C5石油树脂加氢催化剂的研制

　　摘要：文章介绍了一种适用于C5石油树脂加氢催化剂的制备方法，并对制备的催化剂进行加氢活性评价实验。通过调整载体原粉配比，载体成型过程中适当加入扩孔剂、优选负载的贵金属活性成分，可以使制备的催化剂活性明显提高。加氢后的石油树脂加得纳色度≤0.2，溴价≤2gBr/100g，氯含量降低，品质明显提升。

　　关键词：C5石油树脂；催化剂；载体加氢；载体原粉

　　中图分类号：TQ326 文献标识码：A 文章编号：1009-2374（2014）25-0003-02

　　随着石油化工的迅速发展，石油树脂愈来愈向系列化、精细化和高档化发展，通过树脂加氢，产品附加值得到了显著提升，色浅（可以达到无色）、无臭味、耐氧化、耐热、抗紫外线，可与多种聚合物有很好的相容性，因此已成为石油树脂发展的主要方向。

　　石油树脂加氢主要分为浆态加氢工艺、喷淋式加氢工艺和固定床加氢工艺，并且以一段或二段固定床加氢工艺为主。目前，已成功实现工业化应用的石油树脂加氢催化剂品种不是很多，就其制备方法而言也各不相同，但大多是专利秘密或者是各工厂的技术秘密，而不同制备方法所得到的催化剂，其活性和寿命等性能指标均有所差异。中国石油化工股份有限公司天津分公司研究院自2007年开始着手进行C5石油树脂加氢工艺的研究，申请了C5石油树脂加氢催化剂的专利，并获得

　　授权。

　　1 实验部分

　　1.1 加氢催化剂的制备

　　本研究采用的C5石油树脂加氢催化剂属于贵金属/Al2O3系列加氢催化剂，该催化剂采用市售拟薄水铝石或氢氧化铝，经混合、成胶、捏合、成型、干燥和程序升温焙烧制得活性氧化铝载体；再经粉碎过筛，取10～20目颗粒作为载体，载体采用稀土元素硝酸盐溶液预浸渍处理后得到复配改性催化剂载体，再用浸渍法定量负载金属活性组分，经干燥、程序升温焙烧，得到所要求的负载量的贵金属催化剂。

　　本研究采用干法器内还原方式，将制得的催化剂按要求的装填量装入反应器的恒温段，并在预定的氢气空速下进行还原活化，还原完成后即可进行石油树脂加氢

　　实验。

　　1.2 加氢催化剂评价

　　加氢催化剂活性评价实验在单管固定床加氢催化剂评价装置上进行。实验过程为：按照一定比例配制的原料溶液，由计量泵按照设定的流量，泵入加氢评价装置，并与新鲜氢气（由质量流量计控制氢气流量）共同进入反应器预热段，经充分混合预热达到反应温度，直接进入加氢催化剂床层，进行加氢反应。反应条件为温度270℃、压力8MPa、液体空速4h-1、氢气空速200h-1、汽液混合产物经冷凝器后进入高压气液分离罐，进行汽液分离；气体经背压阀，通过皂泡流量计计量后放空；液体混合产物由高压气液分离罐底部排出，液体混合产物经降膜蒸发器脱除溶剂和低聚物等副产物，得到固体树脂产品，进行质量分析检测。

　　2 结果与讨论

　　2.1 载体原粉对催化剂的影响

　　载体原粉直接决定载体和催化剂的微观结构，对于催化剂的表征数据具有决定性的影响，直接影响了物系在催化剂中的传质、传热过程，是除金属活性组分外影响催化剂活性的关键因素。另外，原粉对于催化剂的强度、催化剂载体成型的难度具有一定影响。为此，我们考察了载体原粉对催化剂加氢效果的影响。

　　催化剂载体是拟薄水铝石、氢氧化铝、硅藻土按一定比例混合后通过常规成型方法制得，所得载体表征见表1。制备的载体采用稀土元素硝酸盐溶液预浸渍处理后，再负载贵金属活性组分，制备得到C1～C4催化剂，所得催化剂的加氢效果见表2。