
从表1和表2中可以看出2#载体的比表面积和孔容最大,但预浸渍、负载活性组分制备成催化剂后加氢效果并不突出,C-3催化剂评价实验中所得产品溶液色度、溴价较好,加氢率也是最高的,但产品溶液中氯含量较高,对催化剂会有一定影响,并且产品软化点下降明显。综合考虑各项因素C-1催化剂的加氢效果最优。
2.2 扩孔剂对催化剂的影响
在催化剂的成型过程中加入添加剂(扩孔剂)主要是改变载体的孔容、孔径、比表面等表征数据,从而提高催化剂性能;同时改善载体的成型难度,提高载体强度,我们在载体成型过程中选择了几种常用的添加剂作为扩孔剂:聚乙二醇、硬脂酸钠、磷酸、羧甲基纤维素、可溶性淀粉和C5树脂细粉。实验中采用1#载体原粉配比和成型条件,分别向其中加入10%的扩孔剂制备成催化剂进行C5树脂加氢实验,对添加效果进行考察。
载体成型过程中加入扩孔剂后制备的催化剂加氢效果与C-1催化剂相比提高明显,表明扩孔剂的加入使催化剂的加氢性能有了很大提升,这里面加入硬脂酸钠和聚乙二醇载体制备的催化剂加氢效果改善最为明显,其中加入聚乙二醇后的载体负载活性组分后制得的C-5催化剂的加氢效果尤为显著,加得纳色度为0.16,溴价只有1.12gBr/100g。
2.3 贵金属类型及负载量对催化剂加氢活性的影响
C5石油树脂加氢催化剂中,由活性贵金属提供加氢功能,贵金属类型及负载量对于C5石油树脂加氢具有不同的影响。为了考察不同活性贵金属对加氢效果的影响,我们考察了以钯(Pd)、钌(Ru)、铑(Rh)、镍(Ni)制备的单金属和双金属催化剂的加氢效果,实验中同样采用C-5催化剂的载体负载1%不同种类的贵金属,经烘干、焙烧后制成催化剂,通过评价实验考察催化剂的加氢活性。
在选择的评价条件下,镍的加入不利于催化剂加氢活性的提高,而其他双金属催化剂的加氢效果比只负载Pd的催化剂的加氢效果要好,不同催化剂在产品色度、溴价和软化点等分析指标上表现各有优劣,用Pd/Ru催化剂加氢所得到的树脂色度≤0.1,溴价能达到1gBr/100g,软化点94℃,而用Pd/Rh催化剂可以制备得到软化点达到97℃的树脂,树脂色度为0.2,溴价为1.9gBr/100g,可以从产品指标要求的侧重点出发选择适用活性组分制备催化剂。
3 结论
第一,将我们所制备的催化剂用于C5石油树脂加氢实验中,可以明显降低加氢产品的氯含量,得到加得纳色度≤0.2、溴价≤2gBr/100g的加氢石油树脂。
第二,在载体成型过程中通过加入10%的聚乙二醇作为扩孔剂可以使所制备的催化剂的加氢活性提高。
第三,采用负载Pd/Ru双活性组分的加氢催化剂进行加氢实验可以得到低色度、低溴价的加氢石油树脂,而负载Pd/Rh的催化剂进行加氢得到的加氢石油树脂软化点较高。
参考文献
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[2] 刘秀兰,王煜,许翠红,等.裂解C5石油树脂聚合改性技术进展[J].石化技术与应用,2007,25(5).
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